2004年仍在校就读的白百何参演了个人的处女作《与青春有关的日子》,并在剧组中遇到了自己的丈夫陈羽凡。白百何在该部电视剧中饰演角色“乔乔”,这是白百何出道后的第一部电视剧,也成就了她的婚姻。白百何参加活动时秀大长腿,坐姿这样能怪会这么吸引眼球!
2007年出演拍摄了都市情感偶像剧《幸福在哪里》,饰演角色甘露。同年冬,年仅22岁的她与陈羽凡步入婚姻殿堂。
2009年正值白百何产后体形恢复期,白百何在赵宝刚的邀约下出演青春励志剧《我的青春谁做主》,剧中白百何扮演“雷蕾”一角,再次回到荧屏并在剧中演唱歌曲《我不是随便的花朵》。
白百何参加活动时秀大长腿,这样的坐姿难怪会这么吸引眼球