《单车上路》剧照
2006年11月10日,出演了自己的第一部电影《单车上路》,并担任女主角,并获得了第七届华语电影传媒大赏最佳新演员奖项。同年签约经纪公司。
2010年,陈意涵被曝与出演《闪亮的日子》演员李运庆交往多年,二人是因为2006年合作电影《单车上路》而互生好感。陈意涵曾被曝出与李运庆热恋时,不但深夜进出李家,更与李家人熟识。二人之间的感情一度十分火热,据悉之后因为李运庆劈腿李佳豫,而使两人恋情告终。但是,分手之后,陈意涵与李运庆的关系还是很好。